煤化工含氟废水超标处理难点和应用案例分析

    煤化工废水主要来源于焦化废水、气化废水、液化废水。焦化废水是指煤在高温干馏炼焦以及煤气冷却过程中形成的剩余氨水，煤气净化过程中产生的煤气终冷循环水换新水时排出的含酚等污染物废水，以及化学产品如炼焦油加工、粗苯精制和产品回收过程中产生的废水。

    气化废水是指煤气净化过程中高温条件下在煤气发生炉中发生化学反应将煤裂解产生各种气体燃料，从而在气化过程中蒸发出来的水分冷凝后汇入喷淋冷却系统的冷凝水和煤气洗涤水，这类废水通常含有氟化物、酚、氨氮等污染物。液化废水是指煤的液化工艺过程中产生的废水，液化通常有直接液化和间接液化两种情况。

    直接液化是在高温高压下将原煤加氢，使煤中复杂的高分子有机物裂解成分子量较低的有机物液态烃的过程。间接液化是将煤气化合成的产物做为原料，加入催化剂，在一定条件下合成液态油品和化工产品的过程。煤中的氟一部分以HF酸气体形式排入大气中；一部分则进入废水中成为废水特征污染物之一。

标准：

1.《炼焦化学工业水污染物排放标准》GB16171-2012

2.《合成氨工业水污染物排放标准》GB13458-2013

技术难点

1.低氟废水较难处理：传统处理方式采用钙盐沉淀法处理，主要是利用氟与钙的作用生成微溶性氟化钙沉淀物。钙盐沉淀法对低氟废水处理效果差，这是因为低氟废水诱导沉淀形成的晶核较难生成。

2.高盐分含氟废水较难处理：由于“盐效应”的存在，当废水中含有大量非共同离子时，由于“离子氛”的存在，造成难溶盐的溶解度增大。当废水中含有一定量氯化钠、硫酸盐、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。

3.处理设施不完善，氟化物超标。

4.采用传统化学沉淀法只能将氟化物浓度降至15mg/L左右，降至1mg/L以下较为困难。

煤化工含氟废水案例：

污染指标：进水氟化物350mg/L

解决工艺：化学沉淀+除氟剂

方案详解：针对废水除氟，主要是采用化学沉淀和除氟剂这两种方法来处理，传统化学沉淀一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。但用石灰处理后的废水中氟含量一般在15mg/L左右。目前此工艺添加的是我公司自己研制的除氟剂，经过化学沉淀之后，可以将水中氟含量降低至15mg/L左右，再利用环瑞除氟剂，将氟离子浓度降低至1.5mg/L以下。